Mémoire, Partim A, COLLÉGIALITÉ

Abstract

Dans ce mémoire, nous avons testé deux types de catalyseurs à base de ruthénium, les complexes 1-6 avec des ligands NHC·CS2 et dithiocarbamate et le complexe 7 avec des ligands dppm et dithiocarbamate. Une réaction modèle de synthèse d’esters d’énol a tout d'abord été étudiée en faisant varier le temps et la température de chauffage Ces expériences ont mis en évidence la dépendance de 1-6 à ces facteurs pour une meilleure activité catalytique. L’évolution dans le temps de cette activité a été analysée avec la réaction de cyclopropanation pour des résultats concluants. Une autre expérience a visé à déterminer si ces complexes étaient actifs dans l’ATRA du MMA, sans bons résultats même avec l’aide de phosphines. Leur activité a aussi été testée dans la N-alkylation d’amines par un alcool primaire avec NaH comme base. Les résultats ne sont pas meilleurs qu’avec l’ATRA du MMA. De plus, un problème de volatilité du solvant s'est présenté et a nui aux données expérimentales. Nous avons tenté d’améliorer sans succès le système catalytique en utilisant t-BuOK comme base. L’ajout de PPh3 pour une autre série de test n'a pas non plus été très concluante. Les performances du catalyseur 7 ont uniquement été testées dans des réactions de N-alkyl¬ation d’amines par un alcool primaire avec t-BuOK comme base. Toutes les expériences suivantes ont visé à trouver les conditions qui valorisent le plus 7 car la base avait déjà un effet catalytique important dans les conditions de départ. Ces conditions ont été obtenues avec t-BuOK comme base et certaines combinaisons de réactifs telles que le couple benzylamine + n-butanol.