Utilisation de catalyseurs au cuivre et d'un liquide ionique pour la synthèse de carbonates cycliques de type α-alkylidène à partir de CO2

Abstract

Dans ce travail, le dioxyde de carbone a été utilisé comme réactif dans la synthèse de carbonates cycliques de type α-alkylidène (αCC) à partir d'alcools propargyliques primaires, secondaires, tertiaires et bipropargyliques. Afin d'obtenir une réaction rapide, un système catalytique bicomposant (phénolate de tétrabutylammonium et CuI) a été développé.L’influence de différents paramètres expérimentaux a été étudiée : pression, température, temps de réaction, nature du solvant, quantité de catalyseur et la nature du sel de cuivre (influence de contre-ion halogénure). Cette étude a permis d’identifier les conditions optimales pour obtenir une conversion complète en alcool propargylique tertiaire tout en assurant la formation sélective d’αCC, à savoir T = 40 °C, une pCO2 = 15 b pendant 90 min dans l’acétonitrile avec 5mol% de TBAPh et de CuI comme co-catalyseur. Ensuite, La formation d'αCC à partir d’alcool propargylique secondaire a été réalisé à 40°C et à 15b pendant 24h dans le DMSO avec une quantité de CuI de 1mol%. La conversion est alors complète mais la sélectivité est relativement faible et vaut 67%. La formation d'αCC à partir d'alcool propargylique primaire a été également étudié mais la synthèse ne permet pas la formation pas de carbonates cycliques. Pour finir ,la synthèse de carbonates cycliques difonctionnels a été réalisé avec succès avec une conversion et une sélectivité de >99% mais en travaillant dans des conditions de pression plus dures (100b) et avec un temps de réaction de 22h.